水系锌离子电池具备良好的安全性以及相对低廉的制造成本,在大规模电化学储能应用中前景广阔。氧化钒,作为锌离子电池正极材料,具备高比容量特性(通常>300 mAh g-1),被广泛应用于电池研究中。然而,电极材料中锌离子输运动力学缓慢、材料构效关系、储能机制尚不明确,制约了钒基锌离子电池的广泛应用。
近日,东北大学宋禹副教授、刘晓霞教授和燕山大学王静教授合作,采用电化学方法构建了无定型-结晶氧化钒异质结构电极,材料中丰富的无定型-结晶异质界面可实现快速电荷传递,构建高性能水系锌离子电池。
采用电化学循环伏安方法在碳电极表面沉积氧化钒纳米带材料,其结晶度低。借助高分辨透射电子显微手段,作者发现电极材料内部存在大量无定型与纳米结晶区域,形成丰富的无定型-结晶异质界面网络。这与纯结晶态氧化钒具有显著区别。这种新颖的异质界面网络,可实现高效电荷传递,加速电子、离子在电极表面的电荷转移及电极内部的输运。因此,无定型-结晶异质结构氧化钒材料表现出优异的电化学性能,例如高质量/面积比容量(516 mAh g-1,~5 mAh cm-2),良好的循环稳定性,以及良好的低温适用性。
DFT理论计算及分子动力学模拟显示,无定型-结晶异质结构的V-O配位环境与纯无定型或结晶态材料不同。界面处电荷分布不均,形成局域电场,可能加速界面处电荷传递。此外,由于界面处原子重拍,异质结构电极表面具有更多的端基氧,利于Zn2+/H+离子的吸附。比之纯相样品,异质界面模型的离子迁移能垒更低,这表明Zn2+/H+在无定型-结晶界面处具备更快的传质动力学。
综上,无定型-结晶氧化钒异质结构电极具有优异的Zn2+存储性能,为制备高性能水系锌离子电池提供新机遇。此外,本工作揭示了低结晶度材料电化学性能提升机制,为制备其他高性能电化学器件提供了新思路。