目前迅速升温的生物柴油投资热,使生产过程中副产的甘油出现过剩。由于每生产1000克生物柴油约产生1000克甘油,因此为这些甘油寻找新的利用新途径已引起全球的普遍关注,各化工公司开发的新技术也相继问世。陶氏化学等公司已计划在华建设大型甘油法环氧氯丙烷装置,中国则由此将成为甘油法环氧氯丙烷产业主战场,也将逐步成为全球环氧氯丙烷县大产销国。
美国陶氏化学公司今年3月底宣布,将采用新的可再生资源技术,在上海漕泾建设15万吨/年环氧氯丙烷装置和10万吨/年液体环氧树脂装置,这一世界规模级装置将是陶氏化学甘油利用新技术的首次应用,它将以生物柴油的副产物甘油为原料。苏威公司目前也已开发出通过甘油与氯化氢反应生产环氧氯丙烷的新工艺,该工艺借助专有催化剂,采用一步法制取中间体二氯丙醇而无需使用氯气。中国环氧树脂行业协会专家介绍说,苏威公司已在法国的生产基地建设新的环氧氯丙烷装置,将以菜籽油生产生物柴油时的副产物甘油为原料,现有产能为1万吨/年,以后可根据市场需求扩能,苏威还与法国一家生物柴油公司签署了长期的甘油供应合同。
与此同时,戴维过程技术公司采用新的催化剂体系,开发成功以生物柴油的副产物甘油为原料生产乙二醇的工艺。该催化剂为均相氢解催化剂,基于贵金属盐和有机膦配合基,反应在均一的液相下进行,转化率高达90%。美国密苏里大学化学工程教授和可再生替代资源办公室的科学家合作,开发了利用生物柴油副产物甘油生产丙二醇工艺。据报道,该工艺的丙二醇产率可高于73%。此外,ADM、卡吉尔和其他几家公司也开发了生物基甘油生产丙二醇的新工艺。目前全球丙二醇供应仍较紧缺,新兴技术为丙二醇生产商提供了发展机遇。巴西的研究人员也开发了甘油的新用途。他们借助铂催化剂,在相对缓和的条件下,将甘油分解为氢气和CO。
我国目前是全球环氧树脂最大的生产基地,对环氧氯丙烷产品的需求很大。面对这一市场契机,江苏工业学院开发成功了甘油直接生产环氧氯丙烷的技术,他们开发的甘油法技术相对于丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法具有明显的优势:资源条件宽松,不消耗丙烯;安全可靠,无需使用氯气和次氯酸;投资少,仅为丙烯法的四分之一;成本低,比丙烯法低3000元/吨;操作条件缓和,污染大大降低,废水是丙烯法的十分之一;不需昂贵的催化剂。从可再生资源甘油出发,采用生物转化技术生产大宗医药化工原料二羟基丙酮在我国也已成为可能,浙江工业大学生物工程研究所开发的微生物法二羟基丙酮生产工艺,已完成多批次50~100升生物反应器实验,现正进行20~60吨发酵罐的产业化前期试验。
生物法制取DHA的机理是利用微生物产生的甘油脱氢酶,将甘油的羟基进行脱氢反应,生成1,3二羟基丙酮,在整个工艺过程中,选育高活性甘油脱氢酶的微生物菌株和结晶工艺是该项目的关键。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,浙江工业大学在生物法DHA的研究中,已筛选到能产生甘油脱氨酶的微生物菌株,并申请了国家发明专利。据介绍,DHA是重要的化工原料、医药中间体和食品添加剂,用途广泛。它既可用于羟醛缩合反应制取各种手性化合物,也可制备一些环状化合物,同时还可用作化妆品的着色剂。